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表麵(miàn)處理鋼板的開發和發展趨勢
時間:2016-11-01 來源(yuán):www.hhhtxtnj.com

表麵處理(lǐ)鋼板的開發狀況和發展方向

(1)表麵處理鋼板應用領域的擴展和性能

表麵處(chù)理鋼板大部分是鍍Zn鋼板。2008年,日本鍍Zn鋼板產量是1500t,其中77%是熱鍍Zn鋼(gāng)板。鍍Zn鋼板用於汽車、建築、電器和其他方麵,其中(zhōng)有一半用於汽車(chē)。

80年代起55%Al-Zn熱鍍鋼板在日本得到廣泛應用。在海鹽影響很大的海岸地帶,鍍Al鋼板發生孔蝕,耐蝕性下降。長期暴露腐蝕的結果表明,鍍Zn鋼板由於(yú)Zn的消耗而產生紅繡,而5%Al55%Al-Zn鍍層鋼板保持了耐蝕性和替代腐蝕保護功能。55%Al-Zn鍍層的(de)金屬組織是在一次結晶的富Al相晶粒之間存在著含b-Zn的富Zn相。Townsend指出,在暴露腐蝕(shí)初期,富Zn相首先溶解表現出替(tì)代腐蝕保護作用;在暴露(lù)腐蝕後期,富(fù)Al相起到耐蝕作用。這種防腐蝕機製也體現在鍍Zn鋼板和55%Al-Zn鍍層鋼板(bǎn)的端麵腐蝕中。研究(jiū)資料(liào)指(zhǐ)出,在長期暴露實驗中,在暴露(lù)初期55%Al-Zn鍍層鋼板由試樣端麵開始發生的鍍層膨脹(zhàng)(線狀腐蝕)的腐蝕速度較大,在暴露後期,鍍Zn鋼板的鍍層膨脹腐蝕速度較大。在暴露初期55%Al-Zn鍍層鋼板的富Zn相在塗層和鍍層的界麵上溶解,所以,腐蝕從試樣端(duān)麵迅速向內部進(jìn)行,當腐蝕進行到一定距離時,與陰(yīn)極距離增大(dà),腐(fǔ)蝕速度就減小了。鍍Zn鋼(gāng)板在腐蝕發生後由於沒有富Al相,所以陰極麵積增加,腐蝕一直進行(háng)下去。

為提高5%Al-Zn鍍層鋼板的耐蝕性(xìng),開發出添(tiān)加3%Mg6%11%Al-3%Mg-Zn合金鍍層係列鋼板。在6%Al-Zn中添加Mg延長了紅鏽產生的時間,Mg提(tí)高耐蝕(shí)性的效果在大氣暴露試樣中也得到證實。在濱海地區該鍍層係列鋼板暴露(lù)實(shí)驗生成(chéng)的腐(fǔ)蝕產物中,都沒有發現ZnO。暴露腐蝕生成並積累的腐蝕產物大大抑製了陰極反應。而(ér)鍍Zn鋼板腐蝕產物(wù)中的ZnO具(jù)有半導體的性質(zhì),不能抑(yì)製氧化還原的陰極反應。在3%Mg鍍層鋼板腐蝕(shí)產物中沒有檢測出ZnO,這與(yǔ)上述實驗結果一致。

從上世紀80年代開(kāi)始,在鉻酸鹽皮膜上塗敷(fū)約1靘有機膜的(de)耐指紋鋼板和潤(rùn)滑鋼板、塗(tú)敷約20靘(qīng)有機膜的鋼板,省去塗敷(fū)工序的預塗層鋼板實現了商品化,並得到廣泛應用。之後,在電氣電子設備中禁止使用PCr6+Cd6+的(de)RoHS(對某些有害物質限製使用的規定)法令於2006年(nián)開始生效,推進了無Cr化處理工藝的進程。預(yù)塗層鋼板的性能特點是耐蝕性、高加工性、抗表麵瑕疵性、抗汙染性(xìng)、抗菌性(xìng)、吸熱性、散熱(rè)性等(děng)等,這些特性主要是由塗敷皮膜的特性來決定。

(2)Cr化處理工藝

近年來,保護地球環境、防止(zhǐ)汙染、構築循環型社會的理(lǐ)念越來越(yuè)強化(huà),對材料提出降低環境負荷的要(yào)求也越來越高。在歐洲,針對電氣電子設備的RoHS法令以歐盟法律的形式將PHgCr6+Cd6+以及兩種有機(jī)物的最(zuì)大允許值規(guī)定為1000ppm,凡是超過該值的產品禁止在歐盟區域銷售。關於汽車報(bào)廢的ELV法令,則禁止使(shǐ)用(yòng)PHgCr6+Cd6+

日本根據鉻酸鹽處理工藝會產生有害的Cr6+情況,從上世紀(jì)70年代起開(kāi)始(shǐ)探索替代鉻(gè)酸鹽處理的技術,由於沒有找到有效的方法,鉻酸鹽處理工藝仍在繼續使用。但是,在上述法令公布之後(hòu)加快了對應措施的(de)研究,在法令生效之日,日本的無Cr化處理技術已經完全開發成(chéng)功。

Cr化處理工藝應仍能保(bǎo)持鉻酸鹽處理皮膜所具有的阻隔功能和自修複功能(néng)。無Cr化處理的機理是用不到幾微米的有機樹脂膜來保證阻隔功能,用阻化劑來保證耐蝕性,添加矽烷類耦合劑改善(shàn)有機(jī)樹(shù)脂(zhī)膜與金屬氧化層(céng)和塗層的密著性。高功能無Cr有機複(fù)合(hé)塗層鋼板的耐蝕性基本上可與鉻酸鹽處理鋼板(bǎn)相媲美。

目前(qián),日本鋼鐵廠的化成處理基本上實現了無Cr化。今後應進一步開發出自修(xiū)複性和耐蝕性更好的皮膜(mó)。荒木提出的用(yòng)矽烷類化(huà)合物對烷烴硫醇自己組織化單分子膜進行化學改性,形(xíng)成二元聚合(hé)體的方法,可(kě)以用幾納米厚(hòu)的薄膜獲(huò)得高耐蝕性,是值得關注的方法。

(3)表麵處理鋼板與汽車

從上世紀70年代開始,就將汽車用表(biǎo)麵處理(lǐ)鋼板的目標定為車身防蝕。此後隨著(zhe)目標值的逐級提高,開發出電鍍Zn鋼板、Zn合金鍍(dù)層鋼板、合金(jīn)化熱鍍Zn鋼板、有機薄膜塗敷鍍Zn鋼板等等,用(yòng)於(yú)汽車(chē)表(biǎo)麵處理鋼板的(de)比例不斷增加。最近,為降低燃料(liào)消耗(hào)、CO2減排和達到ELV法令要求的減(jiǎn)少環境負荷、提高安全性的要求(qiú),以車身輕量(liàng)化、無Cr化處理、提高(gāo)衝(chōng)撞安全性(xìng)為目(mù)標,進行汽車表麵處理鋼板的(de)開發工(gōng)作。

從上世紀70年代到80年代,在電鍍Zn鋼板方麵,電鍍Fe-Zn合金鋼板和兩層電鍍鋼板因良好的耐蝕性以及電(diàn)鍍時的(de)抗(kàng)電弧(hú)坑特性而得到廣泛應用,同時,電鍍Ni-Zn鋼板、鍍Ni-Zn層上塗(tú)敷鉻酸鹽皮膜和約1靘含SiO2有機皮膜的有機複合塗層鋼(gāng)板也被采用。由於鉻酸鹽皮膜的鈍化(huà)作用和有機皮膜的阻隔功能(néng)以及(jí)SiO2的防鏽作用,使塗敷鉻酸鹽皮膜(mó)-含SiO2有機皮膜的複(fù)合塗層鋼板具有極好的耐蝕性。但是80年代,美國汽車(chē)業公布了汽車(chē)的耐蝕標準(10年(nián)無孔蝕、5年外表無鏽、2年發動機倉無鏽);隨後歐洲提出(chū)了保證汽(qì)車12年防鏽(xiù)的(de)標準。為適應這些標準,日本轉(zhuǎn)向采用合金化熱鍍Zn鋼板,並通(tōng)過增加鍍層厚度來確保(bǎo)良好的耐(nài)蝕性。增加鍍層厚度是提高耐蝕性的簡單而有效的方法(fǎ)。目前合金化(huà)熱鍍Zn鋼板已成為日本表麵處理鋼板的主流,歐洲則主要采用(yòng)電鍍Zn和(hé)非合金化熱鍍(dù)Zn鋼板,鍍層厚度大於日本的合金(jīn)化(huà)熱鍍Zn鋼板。

(4)汽車用高強度表麵處(chù)理鋼板(bǎn)

一(yī)般來(lái)說(shuō),鋼的屈服強度(dù)增加(jiā),伸長率降低。但鐵素體和馬氏(shì)體雙相(xiàng)鋼(DP鋼(gāng))和由於殘餘奧氏體加工誘發馬氏體相變發生硬(yìng)化而使變形量增加的(de)TRIP鋼(gāng)(相變誘導塑性鋼),比傳統高強度(dù)鋼具有更大的延性。此外,還開發出在200℃左右塗漆烘烤加熱時硬(yìng)度增(zēng)加的烘烤硬化鋼(BH鋼)和添加TiNb的(de)超低碳BH鋼。

在對高強度鋼進行熱鍍(dù)Zn或合金化(huà)熱鍍Zn時(shí),由於鋼中的MnSi等強(qiáng)化元素和氧的親(qīn)和力較大,在鍍Zn前的連(lián)續(xù)退火(huǒ)過程(chéng)中優(yōu)先被氧化,在鋼板表麵生成SiO2Mn2SiO4等氧化物。這些氧化物降低了Zn液與鋼的浸潤性,是鍍Zn鋼板產生“露鋼”缺陷(xiàn)的一個原因。

(5)表麵處理鋼板的發展(zhǎn)方向

由於Zn的良好耐蝕性以及對基板的(de)替代腐蝕保護功能,用ZnZn合(hé)金進行表麵處理的(de)鋼板得到廣泛(fàn)的應用。可以認為很難用簡單方(fāng)法來取代Zn的這些優良特性。但是,在Zn的替代(dài)腐蝕保護功能方麵,由於對Zn陽極反應的非極化特性(陽極過電壓很難(nán)增加),替代腐(fǔ)蝕電位很低,基本上是-1.0V,所以,在替代腐蝕反應過程中氫會滲(shèn)入鋼材,使鋼材發生脆化。研究表明,用Al-Mg-Si合金替代Zn進行鋼(gāng)板熱鍍,可以抑製替代腐蝕電(diàn)位的降(jiàng)低和氫滲入(rù)鋼中。因此這是一個通過選(xuǎn)擇(zé)適當(dāng)的合金組合(hé)減小氫脆(cuì)的表麵(miàn)處理方法。

總之,由於Zn的(de)物理、力學以及化學特性,很難改變Zn在鋼板表麵處理(lǐ)中的優勢地位。因此,重要的不是單純地用其他金屬或合金(jīn)替代Zn,而是通過鋼的(de)熱處理、加工、化成處理、塗(tú)裝等工藝的適當組合,開發出適用(yòng)於不(bú)同用途和不同特性要求的表麵處(chù)理工藝。

 

 

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